在污水處理過程中,通過提高污水中的含氧量,使污染物通過活化泥漿被分解出來,達到凈化污水的目的。在線測量氧含量有助于確定較佳的凈化方法和較佳的曝氣池配置。在生物發(fā)酵過程中氧含量的測量數(shù)據(jù)可以指導工藝過程,如判斷發(fā)酵過程的臨界氧濃度、發(fā)酵罐的供氧能力、細菌的活性和細菌的生長情況等,并根據(jù)發(fā)酵時的供氧和需氧變化來指導補料操作。 (一)溶解氧檢測儀測量原理 氧在水中的溶解度取決于溫度、壓力和水中溶解的鹽。溶解氧檢測儀傳感部分是由金電極(陰極)和銀電極(陽極)及氯化鉀或氫氧化鉀電解液組成,氧通過膜擴散進入電解液與金電極和銀電極構成測量回路。當給溶解氧檢測儀電極加0.6~0.8V 的極化電壓時,氧通過膜擴散,陰極釋放電子,陽極接受電子,產(chǎn)生電流,整個反應過程為: 陽極 Ag+Cl→AgCl+2e- 陰極 O2+2H2O+4e→4OH- 根據(jù)法拉第定律:流過溶解氧檢測儀電極的電流和氧分壓成正比,在溫度不變的情況下電流和氧濃度之間呈線性關系。 (二)影響溶解氧測量的因素 氧的溶解度取決于溫度、壓力和水中溶解的鹽,另外氧通過溶液擴散比通過膜擴散快,如流速太慢會產(chǎn)生干擾。 1、溫度的影響 由于溫度變化,膜的擴散系數(shù)和氧的溶解度都將發(fā)生變化,直接影響到溶氧電極電流輸出,常采用熱敏電阻來消除溫度的影響。溫度上升,擴散系數(shù)增加,溶解度反而減小。溫度對溶解度系數(shù)a的影響可以根據(jù)Henry定律來估算,溫度對膜擴散系數(shù)β可以通過阿侖尼烏斯定律來估算。 (1)氧的溶解度系數(shù):由于溶解度系數(shù)a不僅受溫度的影響,而且受溶液的成 分的影響。在相同氧分壓下,不同組分的實際氧濃度也可能不同。根據(jù)亨利定律可知氧濃度與其分壓成正比,對于稀溶液,溫度變化溶解度系數(shù)a的變化約為2%/℃。 (2)膜的擴散系數(shù):根據(jù)阿侖尼烏斯定律,溶解度系數(shù)β與溫度T的關系為: C=KPo2·exp(-β/T),其中假定K、Po2 為常數(shù),則可以計算出β在25℃時為2.3%/℃。 當溶解度系數(shù)a計算出來后,可通過儀表指示和化驗分析值對比計算出膜的擴散系數(shù)(這里略去計算過程),膜的擴散系數(shù)在25℃時為1.5%/℃。 2、大氣壓的影響 根據(jù)Henry定律,氣體的溶解度與其分壓成正比。氧分壓與該地區(qū)的海拔高度有關,高原地區(qū)和平原地區(qū)的差可達20%,使用前必須根據(jù)當?shù)卮髿鈮哼M行補償。有些儀表內(nèi)部配有氣壓表,在標定時可自動進行校正;有些儀表未配置氣壓表,在標定時要根據(jù)當?shù)貧庀笳咎峁┑臄?shù)據(jù)進行設置,如果數(shù)據(jù)有誤,將導致較大的測量誤差。 3、溶液中含鹽量 鹽水中的溶解氧明顯低于自來水中的溶解氧,為了準確測量,必須考慮含鹽量對溶解氧的影響。在溫度不變的情況下,鹽含量每增加100mg/L,溶解氧降低約1%。 如果儀表在標定時使用的溶液的含鹽量低,而實際測量的溶液的含鹽量高,也會導致誤差。在實際使用中必須對測量介質(zhì)的含鹽量進行分析,以便準確測量及正確補償。 4、樣品的流速 氧通過膜擴散比通過樣品進行擴散要慢,必須保證電極膜與溶液充分接觸。對于流通式檢測方式,溶液中的氧會向流通池內(nèi)擴散,使靠近膜的溶液中的氧損失,產(chǎn)生擴散干擾,影響測量。為了測量準確,應增加流過膜的溶液的流量來補償擴散失去的氧,樣品的最小流速為0.3m/s。 (三)注意的問題 對溶解氧檢測儀來說,只要選型、設置、維護得當,一般均能滿足工藝的測量要求。溶解氧檢測儀的使用不好的主要問題出在:使用維護不正確;電極內(nèi)部泄露造成溫度補償不正常;電極輸入阻抗降低等。 1、日常維護 儀表的日常維護主要包括定期對電極進行清洗、校驗、再生。 (1)1~2周應清洗一次電極,如果膜片上有污染物,會引起測量誤差。清洗時應小心,注意不要損壞膜片。將電極放入清水中涮洗,如污物不能洗去,用軟布或棉布小心擦洗。 (2)2~3 月應重新校驗一次零點和量程。 (3)電極的再生大約1年左右進行一次。當測量范圍調(diào)整不過來,就需要對溶解氧電極再生。電極再生包括更換內(nèi)部電解液、更換膜片、清洗銀電極。如果觀察銀電極有氧化現(xiàn)象,可用細砂紙拋光。 (4)在使用中如發(fā)現(xiàn)電極泄露,就必須更換電解液。 2、儀表標定 儀表的標定方法一般可采用標準液標定或現(xiàn)場取樣標定。 (1)標準溶液標定法:標準溶液標定一般采用兩點標定,即零點標定和量程標定。零點標定溶液可采用2%的Na2SO3 溶液。量程標定溶液可根據(jù)儀表測量量程選擇4M 的KCl 溶液(2mg/L);50%的甲醇溶液(21.9mg/L)。 (2)現(xiàn)場取樣標定法(Winkler 法):在實際使用中,多采用Winkler方法對溶解氧檢測儀進行現(xiàn)場標定。使用該方法時存在兩種情況:取樣時儀表讀數(shù)為M1,化驗分析值為A,對儀表進行標定時儀表讀數(shù)仍為M1,這時只須調(diào)整儀表讀數(shù)等于A 即可;取樣時儀表讀數(shù)為M1,化驗分析值為A,對儀表進行標定時儀表讀數(shù)改變?yōu)镸2,這時就不能將調(diào)整儀表讀數(shù)等于A,而應將儀表讀數(shù)調(diào)整為 A/M1 ×M2。 3、使用中應注意的問題 使用中應注意以下問題:由于溶解氧電極信號阻抗較高(約20MΩ),溶解氧電極與轉(zhuǎn)換器之間距離最大為50m;溶解氧電極不用時也應處于工作狀態(tài),可接在溶解氧轉(zhuǎn)換器上。久置或重新再生(更換電解液或膜)的電極,在使用前應置于無氧環(huán)境極化1~2h;由于溫度變化對電極膜的擴散和氧溶解度有較大影響,標定時需較長時間(約10min),以使溫補電阻達到平衡;氧分壓與該地區(qū)的海拔高度有關,儀表在使用前必須根據(jù)當?shù)卮髿鈮哼M行補償;測量溶液的含鹽量高時,儀表標定時應使用含鹽量相當?shù)娜芤?;對于流通式測量方式,要求流過電極的最小流速為0.3m/s。
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