制革原料及生產(chǎn)工藝不同，對(duì)制革廢水的水質(zhì)影響很大。如羊皮革生產(chǎn)廢水的COD、BOD、油脂濃度較低，但Cr3+、S2-濃度較高，堿性較強(qiáng)；豬皮革生產(chǎn)廢水中SS、油脂及Cl-濃度較高。
不同的制革廢水，要選擇不同的處理工藝，以期取得更好的處理效果。 （1）堿沉淀法 該法是先向鉻鞣廢水中加堿，從廢水中回收氫氧化鉻，再將鉻泥酸解后回用。沉淀劑中氧化鎂效果，但價(jià)格昂貴;氫氧化鈣價(jià)格較為低廉，但泥量相對(duì)較大，不利于回用，所以通常都采用氫氧化鈉作為沉淀劑。 在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中，堿沉淀法回收的鉻泥中，含有一定量的難以去除的可溶性油脂、蛋白質(zhì)和其它雜質(zhì)，無(wú)法進(jìn)行回收利用或回用時(shí)會(huì)對(duì)皮革的質(zhì)量產(chǎn)生不利影響。 （2）直接循環(huán)法 該方法將經(jīng)過(guò)過(guò)濾、檢測(cè)之后的廢鉻液用于下批裸皮的浸酸液，或進(jìn)一步調(diào)整pH值和補(bǔ)充鉻鹽后用于鞣制。直接循環(huán)回用，可以使鉻鹽限度地得到利用，從而節(jié)約了鉻鹽的用量，并且減少了鉻鞣廢水的總量和鉻含量，減輕了處理負(fù)擔(dān)。 在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中，也會(huì)由于回用次數(shù)的增加，引起雜質(zhì)（如可溶性油脂等）的積累而影響了成革的質(zhì)量。解決這一問(wèn)題的辦法有加熱、加入新電解質(zhì)等。徐泠等的研究結(jié)果，是在一定的pH值和溫度條件下，加入高分子聚酯藥劑PNS，可使廢液中的可溶性油脂、蛋白質(zhì)和其它雜質(zhì)形成絮凝顆粒沉淀，處理后的廢鉻液經(jīng)調(diào)整后直接用于鞣革。 （3）萃取法 采用特定的萃取劑，將萃取體系的pH值控制在4.0左右，萃取溶劑中的H+與廢液中的鉻離子在堿性條件下以一定比例進(jìn)行交換。用這種方法回收的Cr3+純度高，具有良好的應(yīng)用前景。 各種生物法處理工藝比較 要選用哪種生物處理工藝，除了考慮水質(zhì)特點(diǎn)，還要兼顧處理水量、處理要求和場(chǎng)地面積等因素。從表看出，目前用于處理制革廢水的比較成熟的工藝是氧化溝、SBR和生物接觸氧化法，其技術(shù)參數(shù)比較。 制革廢水水量水質(zhì)波動(dòng)大，含有較高濃度的Cl-和SO42-，以及微生物難降解的有機(jī)物及鉻和硫化物帶來(lái)的毒性問(wèn)題，因此生物處理工藝必須具備耐沖擊負(fù)荷，且能適應(yīng)高鹽度對(duì)微生物產(chǎn)生的抑制作用，又能在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)使難降解有機(jī)物得到降解和無(wú)機(jī)化。氧化溝的運(yùn)行負(fù)荷非常低，處理效果好，且停留時(shí)間長(zhǎng)、稀釋能力強(qiáng)、抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)，故氧化溝是符合上述條件的技術(shù)。 如制革廢水中含有過(guò)高的鹽類物質(zhì)，容易對(duì)微生物的活性產(chǎn)生抑制，所以，選擇耐鹽性較強(qiáng)的低負(fù)荷活性污泥法，還是選擇耐鹽性較差的中負(fù)荷生物膜法，要權(quán)衡利弊后確定;一般制革廢水的生化性很好，但制裘皮的綜合廢水，BOD/COD的比值在0.2以下，而COD的含量并不高，一般不超過(guò)2000mg/L，當(dāng)采用接觸氧化法處理時(shí)，池中填料形成不了生物膜，所以在廢水處理工藝中，加一道水解酸化，以提高其BOD/COD的比值。 但對(duì)于中、小型制革廠，因生產(chǎn)無(wú)一定規(guī)律或無(wú)足夠場(chǎng)地，采用氧化溝工藝并非選擇，而SBR工藝是間歇運(yùn)行，具有理想推流的特點(diǎn)，且流程短；生物接觸氧化法對(duì)于水量、水質(zhì)的沖擊負(fù)荷有很強(qiáng)的耐沖擊能力，故制革廢水相對(duì)集中排放、水質(zhì)多變及負(fù)荷變化大的適合用SBR工藝和生物接觸氧化法。 |
